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二氨基二苯甲烷DDM

時間:2013-11-05 09:07來源:未知 作者:admin 點擊:
鄰硝基乙苯為原料按下式反應步驟,制備 4,4 - 二氨基 -3,3 - 二乙基二苯甲烷( DEDDM ),外觀為淺黃色油狀粘稠液體。以該固化劑固化 E-44 環氧樹脂的性能見表 3-11 所列,其吸水性、收縮

   鄰硝基乙苯為原料按下式反應步驟,制備4,4-二氨基-3,3-二乙基二苯甲烷(DEDDM),外觀為淺黃色油狀粘稠液體。以該固化劑固化E-44環氧樹脂的性能見表3-11所列,其吸水性、收縮率遠低于DDM。鄰硝基乙苯也是以對硝基乙苯為原料生產氯霉素過程中存在的副產物。

以苯胺和鄰乙基苯胺的混合物為原料在鹽酸存在下與甲醛縮合,制備了常溫下為液態的DDMDEDDMMEDDM的三元混合物。該固化劑為淺黃色透明液體,固化產物透明性好,色度低。

合成方法是將鄰乙基苯胺、苯胺、鹽酸和適量的水投入燒瓶中,再將甲醛在30℃滴入該混合物中、攪拌,在1h內加完,加熱至90℃,反應2~12h,用NaOH中和,然后進行蒸氣蒸餾,殘留物分去水層即得產品,收率為90%~95%

固化劑的活性DEDDM>三元共混物>DDM。這是由于乙基是一個推電子基,它減少了苯環對氮原子孤對電子的作用,從而加強了氮原子上的電子云密度,使得DEDDM的活性增大,活化能減少。然而他們固化 E-51的膠凝時間以DEDDM為最長,即反應速度最低。這是因為反應速度不僅與活化能而且與碰撞頻率因子有關,可能由于乙基的引入,空間位阻效應使得DEDDM的有效碰撞頻率因子下降,反應速度減小,共混固化劑的乙基數目多于DDM,少于DEDDM,所以其活性和凝膠時間介于兩者之間。固化劑用量為環氧樹脂的19%~20%。與E-44雙酚A環氧樹脂在60~70℃下配合,經(80/2 h+150/4h)固化,粘接鋁片的剪切強度21.1MPa;將該固化劑與間苯二胺混用,固化E-44環氧樹脂,適用期(10g樹脂+2.5g混合固化劑)8h,室溫4天后,粘接鋁的剪切強度11.2MPa。以三元共混物固化E-51雙酚A環氧樹脂,對鋁的剪切強度為25.2MPa,玻璃化溫度(經140/2h+160/2h固化)180℃,熱分解溫度為378.7

二氨基二苯甲烷與二元有機羧酸例如鄰苯二甲酸、順丁烯二酸及草酸反應制備的鹽可以作為環氧樹脂的固化劑,尤其是以二氨基二苯甲烷草酸鹽配制的環氧樹脂膠黏劑,有較長的適用期,良好的耐熱和耐水性。該固化劑為無定形粉末,淺黃色,熔點190~192℃,溶于水,不溶于酮、酯和烴類。對雙酚A環氧樹脂(環氧值0.46~0.51)用量為42%。通常用量為樹脂的26%~50%。配制的膠黏劑在室溫可存放6個月,在135/2.5h條件下固化,對CT.3鋼的剪切強度20℃下為22.5MPa125℃下為19.5MPa;水中浸泡7天之后剪切強度下降15%,而鄰苯二甲酸酐、順丁烯二酸感相應的鹽則分別下降38%42%將二氨基二苯甲烷1400g130~140℃下30min內添加到300gNN-雙苯胺里,然后再反應40min,制的加成物。與環氧樹脂配合,35℃下凝膠時間大于7h。凝膠后在150/4h固化,固化物熱變形溫度135℃。

在二氨基二苯甲烷與雙環氧化合物的加成物中添加稀釋劑和促進劑可以得到一種常溫固化型改性物。這種改性物在低溫、潮濕狀況下也具有活性,并完成其對樹脂的固化。

該固化劑與煤焦油的相容性好,將其與環氧樹脂、焦油配合一起使用,可廣泛用于土木、建筑領域。耐藥品性優良,耐酸性(包括有機酸)在常溫固化的胺類中最高。與環氧樹脂的反應放熱低于通常用的脂肪胺,可用于大型澆鑄。熱變形溫度低于加熱固化型芳香胺改性物(例如低共熔點芳香胺改性物)。

二氨基二苯甲烷白色固體,熔點89℃。反應性低于間苯二胺。固化物的色條好于間苯二胺,但固化物的色澤在日光下長時間暴露會變暗。混合、固化方法類似間苯二胺,預先把固化劑在90℃熔融,仔細地混入到加熱至70~80℃的樹脂中,必須快速地將混合物冷卻至50℃一下DDM的使用量一般為樹脂量的26%~30%,最好是28%固化條件對固化物耐熱性的改善比脂肪胺更為顯著。分2~3階段加熱固化比在同一溫度下長時間加熱更有效果。


 


 

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