一、酚醛樹脂改性
用于改性環(huán)氧樹脂的是堿催化的甲階鋇酚醛樹脂和氨酚醛樹脂。由于含有很多活潑的羥甲基（—CH2OH），能與環(huán)氧樹脂的環(huán)氧基和羥基反應(yīng)，增大了交聯(lián)度，加之酚醛樹脂本身的耐熱性，使得 環(huán)氧—酚醛膠黏劑具有很高的耐熱性和良好的高低溫循環(huán)性能，可在200～260℃長期工作，也可于280℃短期使用。其缺點是脆性較大，剝離強(qiáng)度很低。
另外，酚醛環(huán)氧樹脂和鄰甲酚醛樹脂可與普通的環(huán)氧樹脂共混改性。
二、有機(jī)硅樹脂改性
用于改性環(huán)氧樹脂的有機(jī)硅樹脂是由氯硅烷經(jīng)水解縮合制得的兩端含有羥基的線型聚有機(jī)硅氧烷，具有優(yōu)良的耐高低溫性、耐水性、電絕緣性和耐候性。由于環(huán)氧樹脂的溶解度參數(shù)δ為10.9，聚有機(jī)硅氧烷的δ=7.4～7.8，二者相差較大，故不能混溶，必須首先改善兩相的相容性。改善相容性的方法有進(jìn)行預(yù)反應(yīng)、加入硅烷偶聯(lián)劑、聚硅氧烷引入氰基、預(yù)制聚硅氧烷粒子等。比較方便可行的方法是將環(huán)氧樹脂與有機(jī)硅樹脂在160℃進(jìn)行預(yù)反應(yīng)，生成嵌段共聚物，再加入固化劑進(jìn)行交聯(lián)固化。
在環(huán)氧樹脂與有機(jī)硅樹脂的混合物中，加入氨基硅烷偶聯(lián)劑，如KH-550、KH-602、KH-792、ND-42等，使氨基和烷氧基與環(huán)氧樹脂的環(huán)氧基和聚硅氧烷的羥基反應(yīng)生成嵌段共聚物，提高了二者的相容性。
有機(jī)硅改性環(huán)氧樹脂的膠黏劑具有很高的耐熱性、耐水性和耐老化性。
三、氰酸酯樹脂改性
氰酸酯樹脂是含有兩個或兩個以上的氰酸酯（—OCN）官能團(tuán)的二元或多元酚的衍生物（NC—O—Ar—OCN），它在熱和催化劑作用下發(fā)生環(huán)化三聚反應(yīng)，生成含有三嗪環(huán)的高性能熱固性樹脂，與環(huán)氧樹脂的相容性良好，具有很高的耐熱性（Tg240～290℃）、很低的收縮率和很小的吸水性等。氰酸酯樹脂通常用量為30份，可在180℃固化環(huán)氧樹脂。固化產(chǎn)物分子結(jié)構(gòu)中不含羥基、氨基等極性基團(tuán)，因而吸水性低，耐濕熱性能好；固化樹脂中含有五元Tc唑啉環(huán)和六元三嗪環(huán)結(jié)構(gòu)，故有很高的耐熱性；固化樹脂分子結(jié)構(gòu)中含有—C—O—醚鍵，又有較好的沖擊韌性。
四、雙馬來酰亞胺改性
雙馬來酰亞胺，簡稱雙馬或BMI，是以馬來酰亞胺為活性端基的雙官能團(tuán)化合物，分子鏈剛性大，玻璃化溫度高，熱穩(wěn)定性和熱氧穩(wěn)性極好，吸水性很低，具有耐高溫、耐輻射、耐濕熱、熱膨脹系數(shù)低等優(yōu)良特性。BMI室溫下為固體粉末，很難與環(huán)氧樹脂反應(yīng)，因此，只有當(dāng)BMI與二烯丙基雙酚A共聚形成預(yù)聚體破壞了BMI的規(guī)整性時，才能使BMI與環(huán)氧樹脂很好地混溶。將BMI預(yù)聚物30～40份與TDE-85環(huán)氧樹脂和MNA酸酐60～70份混合后的體系，于120℃/4h+140℃/2h固化，固化物具有兩相結(jié)構(gòu)，兩相結(jié)構(gòu)的變化取決于固化程度和組分的配比。經(jīng)220℃/12h、240℃/12h處理后，固化反應(yīng)更為完全，熱變形溫度提高，分別為224℃、253℃。
還可用過量的環(huán)氧樹脂與BMI和二元胺預(yù)聚，得到端環(huán)氧基改性樹脂，再用胺固化獲得較佳性能。將剛性的酰亞胺環(huán)引入到固化產(chǎn)物中，使環(huán)氧樹脂的耐熱性和耐濕熱性大幅提高。
BMI改性的環(huán)氧樹脂膠黏劑的固化過程無低分子物放出，結(jié)構(gòu)緊密，因而強(qiáng)度較高；由于固化樹脂的結(jié)構(gòu)中含有苯環(huán)、酰亞胺環(huán)，故耐熱性和彈性模量高；體系中含有柔性基團(tuán)
 和 ，則有較高的斷裂伸長率。實際測得的數(shù)據(jù)為拉伸強(qiáng)度60MPa，拉伸模量4.0GPa，斷裂伸長率2.1%，沖擊強(qiáng)度11.3kJ/㎡，熱變形溫度224℃，熱分解溫度392℃。 用雙馬來酰亞胺與環(huán)氧樹脂共混，固化物的初始彎曲強(qiáng)度116MPa，在266℃置放7d后彎曲強(qiáng)度為133MPa，玻璃化溫度Tg≥300℃。
美國Narmco公司在20世紀(jì)80年代開發(fā)的5245C便是一個成功的BMI改性環(huán)氧樹脂體系，為進(jìn)一步降低吸濕性，還加入了二氰酸酯。固化物的性能為拉伸強(qiáng)度57MPa，拉伸模量3.58GPa，斷裂伸長率2.0%，彎曲強(qiáng)度122MPa，熱變形溫度204℃，GIC（斷裂能）達(dá)160J/㎡。
五、苯并噁嗪樹脂改性
苯并Tc嗪是含碳、氮六元雜環(huán)的高溫樹脂，不僅具有酚醛樹脂的優(yōu)良性能，而且開環(huán)固化無需催化劑，無低分子物放出，收縮小或基本不收縮。可與環(huán)氧樹脂加熱共聚合形成高分子化合物，以苯并Tc嗪樹脂改性環(huán)氧樹脂可提高固化體系的耐熱性和耐濕熱老化性。由TDE-85環(huán)氧樹脂、苯并思嗪樹脂、混合芳胺固化劑（間苯二胺:二氨基二苯甲烷=3:2）等制得的改性環(huán)氧灌封膠黏劑，于50℃/2h+135℃/2h固化后，拉伸強(qiáng)度38.7MPa，沖擊強(qiáng)度5.9kJ/㎡。具有優(yōu)良的耐熱性，272℃無熱失重，600℃質(zhì)量保持率仍達(dá)36.8%。
六、AG-80環(huán)氧樹脂提高耐熱性
在雙酚A環(huán)氧樹脂中添加4官能度的AG-80環(huán)氧樹脂，用脂肪胺和芳香胺共同固化，制得可室溫固化耐熱200～C的環(huán)氧膠黏劑。 環(huán)氧樹脂 - m.ytfilter.com -(責(zé)任編輯：admin) |
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