隨著宇航、飛機、汽車、電子、電器、電力工程、裝備制造等高新科技產業的迅猛發展，對環氧膠黏劑的耐熱性提出了更高的要求，長時間耐熱須超250℃，短期耐熱500℃。一般的環氧膠耐熱性差是一大軟肋，使用溫度-60～150℃，長期可靠工作溫度低于100℃。
必須采取改性措施，有效提高耐熱性，制得耐高溫環氧膠黏劑，適應諸多領域的需要。環氧膠黏劑的耐熱性受環氧樹脂的分子結構、固化劑種類、改性劑和固化條件等的影響。采用耐高溫環氧樹脂、耐熱性固化劑、耐高溫熱塑性樹脂、無機填充劑、穩定劑和加熱固化等，都可有效地提高環氧膠黏劑的耐熱性。
一、耐高溫環氧樹脂
多官能度、芳雜環、脂環、萘骨架、雙酚S型、二苯型、二苯甲酮型、芴骨架型、三聚氰酸、海因、聯苯結構、萘環酚醛型、液晶、剛性棒狀、含硅/鈦/硼/磷等環氧樹脂都有很好的耐熱性。
多官能度（3～6）環氧樹脂如AFG-90、AG-80、A95、F-76、四酚基乙烷、6官能環氧樹脂（HGEHP）等固化后具有較高的交聯密度。
酚醛型環氧樹脂既有多官能度，又含苯酚環骨架，以2-乙基-4-甲基咪唑為固化劑，于240℃/4h固化，其熱變形溫度為260℃。以二氨基二苯甲烷為固化劑，在55℃/16h+125℃/2h+175℃/2h條件下固化，于260℃老化200h后失重20.7%，而同樣條件下的雙酚A型環氧樹脂固化物早已分解了，可見酚醛環氧樹脂具有良好的耐熱性和耐濕熱老化性能。雙酚A酚醛環氧樹脂比普通的酚醛環氧樹脂耐熱性更高，用二氨基二苯砜固化后Tg達224℃。
萘骨架、芴骨架、聯苯骨架、聯苯醚骨架、稠環骨架等環氧樹脂耐熱性很高。例如NC-7000萘系骨架環氧樹脂、X-N線型萘酚酚醛環氧樹脂、YX-4000H二苯型環氧樹脂等。含有萘骨架的環氧樹脂，以二氨基二苯砜固化劑固化后，T真高達300℃。
雙酚S環氧樹脂耐熱性好，熱變形溫度比雙酚A型環氧樹脂高60～70℃。
含酰亞胺環的環氧樹脂耐熱可達850℃。
脂環族環氧樹脂也有較高的耐熱性，已出現了含磷的3官能液體脂環族環氧樹脂。
含硅環氧樹脂以其耐熱性優良而著稱，實際是有機（環氧）/無機（Si）分子雜化結構。有機硅環氧樹脂制得的環氧膠具有優良的熱穩定性，耐溫200℃。國產牌號有EG-02（665），日本牌號有R-1359N等。
環氧樹脂中引入金屬元素鈦，制得有機鈦環氧樹脂耐熱老化性顯著提高。國產牌號有ET-40（670）。
有機硼環氧樹脂與DDS固化劑配合，可制得耐熱性優異的膠黏劑，耐熱溫度315～537℃，已用于美國阿波羅宇宙飛船的結構件粘接。
有機磷環氧樹脂是同時含有磷和環氧基團的樹脂，￠C-7（俄羅斯）含磷環氧樹脂100（質量）份，配合順酐固化劑40份，160℃/5h固化，再200℃處理2h，固化物維卡耐熱250℃。若不加固化劑，于180℃/15～20h也能固化，維卡耐熱溫度190～230℃。粘接鋼的剪切強度為35～40MPa，在1000～1100℃馬弗爐內20s也不燃燒，具有優異的耐熱性和阻燃性。
日本荒川化學公司已開發出耐熱高達380℃的新型環氧樹脂。
耐高溫環氧樹脂可以單獨或與雙酚A型環氧樹脂混合使用，配制耐熱環氧膠黏劑。
二、耐熱固化劑
耐熱固化劑有MPDA、DDM、DDE、DDS、甲基環己胺、含酰亞胺結構的固化劑（BCPIS）、二氮雜萘酮（DHPZ）、芴（基）二胺固化劑、偏苯三甲酸酐、苯酮四羧酸二酐、甲基納迪克酸酐、甲基六氫苯酐、二苯砜四羧酸二酐（DSDA）、硼酚醛樹脂、苯胺二甲醚樹脂（ANDPO）等。
芳香胺固化劑比脂肪胺固化的環氧樹脂耐熱性高，但熱穩定性比脂環或芳香族酸酐固化劑差。芳香族多元酸酐固化的環氧樹脂結構緊密，熱穩定性好，例如二苯酮四酸二酐（BTDA）固化的環氧樹脂膠黏劑于260℃老化1000h后，高溫強度保持率達85%。
馬來酰亞胺與桐油酸酐制備的桐馬樹脂也是一種耐熱性固化劑。
硼酚醛樹脂如FB酚醛樹脂固化的環氧樹脂膠黏劑，耐熱性高達300～500℃。
SP樹脂與70#液體酸酐復合固化劑，加熱固化環氧樹脂/CT-BN體系，在200～250℃時的粘接強度仍為12MPa。
三、耐高溫熱塑性樹脂
耐高溫熱塑性樹脂，如酚醛樹脂、硼酚醛樹脂、雙馬來酰亞胺、氰酸酯樹脂、苯并思嗪樹脂、有機硅樹脂、端羥基硅硼樹脂、端羥基聚芳醚砜、聚醚砜、聚酰亞胺、聚醚酰亞胺、聚酰胺—酰亞胺（PAI）、聚苯硫醚、聚醚醚酮、液晶聚合物等與環氧樹脂共混，可形成互穿網絡，提高環氧膠的耐熱性。
有機硅樹脂改性環氧膠黏劑，可在300℃長期使用，短期能耐460℃高溫。
四、耐熱添加劑
卡硼烷是碳元素的硼氫化合物，在環氧膠黏劑中常用的主要是卡十硼烷（B10C2H12）。以4，4′-二氨基二苯砜為固化劑的卡十硼烷改性環氧樹脂膠黏劑，在空氣條件下500℃老化400h，熱失重僅2%～3%，是其他合成膠黏劑難能達到的。以雙環氧卡硼烷與3%的三氟化硼-單乙胺絡合物配合的膠黏劑，粘接制件室溫固化后，400℃時剪切強度約7MPa。將卡十硼烷引入環氧膠黏劑的主鏈中，耐熱性可提高100℃以上；引入側鏈結構中，耐熱性提高50℃以上。
加入適當、適量的有機硅烷偶聯劑，如KH-550、KH-551、KH-560、南大-42、南大-73、A-186等，可以有效地提高環氧膠黏劑的耐熱性。
五、無機填充劑
加入耐熱填充劑，如金屬粉（鋁粉）、溫石棉粉、硅微粉、氣相白炭黑、纖維狀海泡石粉、蛭石粉、云母粉、鈦白粉、氧化鋁粉、納米改性PSZ陶瓷粉料、氧化鋅晶須、鈦基晶須等，不僅能提高環氧膠黏劑的耐熱性，而且還可提高粘接強度。
六、穩定劑
為提高環氧膠的耐高溫性能，可加入不同的穩定劑，如抗氧劑、熱穩定劑、金屬離子整合劑，如8-羥基喹啉、沒食子酸丙酯、鄰苯二酚、乙酰丙酮金屬鹽、五氧化二砷等。為提高環氧-酚醛膠黏劑的熱穩定性，宜用0.5～3份的8-羥基喹啉、三（乙酰-2-羥基異丁酸）鋁（或鎳）。以雙氰胺為固化劑的環氧-酚醛膠黏劑，添加整合物，如乙酰-2-羥基異丁酸鋅對熱穩定性很有益。當添加量為0.5份、1.0份、3.0份時，剪切強度分別為27.5MPa、25.5MPa、22.0MPa。
七、固化條件
盡管已有室溫固化耐熱環氧膠黏劑，但加熱固化可提高環氧樹脂的交聯強度，固化更完全，耐熱性更高。高溫固化總比室溫或中溫固化的環氧膠黏劑耐熱性高得多。 環氧樹脂 - m.ytfilter.com -(責任編輯：admin) |