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EP專題之UV(一)丙烯酸酯(A)3

時間:2010-11-25 08:23來源: 作者: 點擊:
電子束發展起來的輻射固化新技術.經濟.被譽為21世紀熱固性樹脂生產的新技術.人們對EP光固化的研究.反應溫度的影響 酯化反應屬放熱反應.專家介紹.專家介紹.專家介紹.專家介紹
電子束(EB)固化是在紫外固化基礎上,發展起來的輻射固化新技術。與傳統的熱固化相比,具有高效、經濟、環保等特點,日益受到人們的重視,被譽為21世紀熱固性樹脂生產的新技術。據中國環氧樹脂[HuanYangShuZhi]行業協會(www.epoxy-e.cn)專家介紹,人們對EP光固化的研究,始于19世紀70年代末。其目標是獲得航空航天用高性能熱固性樹脂。通過對乙烯基酯、丙烯酸[BingXiSuan]酯,以及甲基丙烯酸[BingXiSuan]酯等體系的光固化,表明由于這些體系產品內應力高、空洞含量大、機械性能差、吸水率高,和玻璃化轉變溫度(Tg)低等缺點,而難以在航空航天等高技術領域得到應用。材料科學家繼而將眼光投向環氧樹脂[HuanYangShuZhi],光固化環氧樹脂[HuanYangShuZhi]能克服以上缺點,可獲得高性能結構材料,并在固體發動機殼體材料等應用。中國環氧樹脂[HuanYangShuZhi]行業協會(www.epoxy-e.cn)的這位專家,近年來世界環保法規日益完善,以紫外光固化涂料(UVCC)、水性涂料、高固體分涂料,和粉末涂料為代表的環保型綠色涂料則應運而生,成為人們關注和研究的熱點。UVCC由光敏樹脂(低聚物)、活性單體、光引發劑和各類添加劑組成。低聚物是含有C=C不飽和雙鍵的低分子質量樹脂,主要是不飽和聚酯、環氧丙烯酸[BingXiSuan]酯(EA)、聚氨酯丙烯酸[BingXiSuan]酯、聚酯丙烯酸[BingXiSuan]酯、多烯/硫醇體系、聚醚丙烯酸[BingXiSuan]酯、水性丙烯酸[BingXiSuan]酯、陽離子樹脂等。環氧丙烯酸[BingXiSuan]酯綜合性能優良,是目前應用最廣泛,用量最大的光固化低聚物。


    (1)反應[FanYing]溫度的影響
    酯化反應[FanYing]屬放熱反應[FanYing],且后3個副反應[FanYing](見式(3)、式(5))都能引起交聯而凝膠,因此反應[FanYing]過程中溫度控制非常重要,通常初期控制溫度在100℃左右,反應[FanYing]后期隨著酸值的降低,可以適當升高溫度(一般升溫至110~120℃)以縮短反應[FanYing]時間。據中國環氧樹脂[HuanYangShuZhi]行業協會(www.epoxy-e.cn)專家介紹,褚衡等研究表明反應[FanYing]溫度,控制在105~110℃為最佳;陳建山等研究發現高于110℃時,易引起雙鍵熱聚合以及醚化等副反應[FanYing];唐中華等通過研究不同溫度下酸值的變化,而確定最佳溫度也為110℃;石玉等認為反應[FanYing]最佳溫度宜于控制在105~115℃。


    (2)原料及配比的影響
    為了得到固化速度快的環氧丙烯酸[BingXiSuan]酯,要選擇高環氧基含量和低粘度的環氧樹脂[HuanYangShuZhi],據中國環氧樹脂[HuanYangShuZhi]行業協會(www.epoxy-e.cn)專家介紹,這樣可引入更多的丙烯酸[BingXiSuan]基團,雙酚A環氧樹脂[HuanYangShuZhi]一般選用E-51(環氧值為(0.51±0.03)eq/100g),或E-44(環氧值為(0.44±0.03)eq/100g)。丙烯酸[BingXiSuan]和環氧樹脂[HuanYangShuZhi]投料配比,大多數情況下控制環氧樹脂[HuanYangShuZhi]稍微過量,一般過量5%左右,即n(丙烯酸[BingXiSuan]):n(環氧基)=1:1.05,以防止殘存的丙烯酸[BingXiSuan]對基材和固化膜有不良影響。


    (3)阻聚劑的影響
    本反應[FanYing]反應[FanYing]溫度較高,為防止副反應[FanYing]必須加入阻聚劑;同時為了提高儲存穩定性、防止暗反應[FanYing],也必須加入阻聚劑。據中國環氧樹脂[HuanYangShuZhi]行業協會(www.epoxy-e.cn)專家介紹,常用的阻聚劑有對甲氧基苯酚、對苯二酚、對羥基苯甲醚、2,5-二甲基對苯二酚、2,6-二叔丁基對甲苯酚等,加入量約為0.01%~1%(質量分數);其中對羥基苯甲醚作為阻聚劑合成的環氧丙烯酸[BingXiSuan]酯顏色要比對苯二酚好。


    (4)催化劑的影響
    催化劑一般用叔胺、季銨鹽,常用三乙胺、N、N-二甲基芐胺、N、N-二甲基苯胺、三甲基芐基氯化銨、三苯基磷、三苯基銻、乙酰丙酮鉻、四丁基溴化銨、四乙基溴化銨等。據中國環氧樹脂[HuanYangShuZhi]行業協會(www.epoxy-e.cn)專家介紹,陳建山等研究了幾種催化劑對反應[FanYing]速率的影響發現,四丁基溴化銨效果最優;唐中華等得到了同樣的結果,并且發現四丁基溴化銨用量為1%、反應[FanYing]5~6h并采用催化劑先與丙烯酸[BingXiSuan]混合,后滴加的加料方式,得到的產物具有好的性能;周鋼等討論了4種嗡鹽催化劑(三甲基芐基氯化銨、三甲基芐基溴化銨、三乙基芐基氯化銨、三乙基芐基溴化銨)的影響,發現對反應[FanYing]速率影響以三乙基芐基溴化銨為最佳,且用量(基于E-44環氧樹脂[HuanYangShuZhi])以0.6%~0.9%為宜;E-12樹脂,催化劑用量以0.8%~1.2%為宜,反應[FanYing]時間均為2h。


(資料來源:中國環氧樹脂[HuanYangShuZhi]專家庫,編輯:習樹)

 

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