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EP專題之ECH(七)副產運用4

時間:2010-11-02 11:03來源: 作者: 點擊:
密度:相對密度.主要有丙烯高溫氯化法和醋酸丙烯酯法.前者由美國Shell公司1948年.中者由前蘇聯科學院以及日本昭和電工公司.作了較為詳細的情況介紹.專家介紹.CA固化劑的粘度較乙二胺..
環氧[HuanYang]氯丙烷國標編號61052、CAS號106-89-8,英文名稱:3-Chloro-1,2-epoxypropane;Epichlorohydrin。別名:3-氯-1,2-環氧[HuanYang]丙烷。外觀為無色油狀液體,有氯仿刺激氣味;分子量92.52、蒸汽壓1.8kPa/20℃、閃點:34℃;熔點-25.6℃、沸點117.9℃;微溶于水,可混溶于醇、醚、四氯化碳、苯。密度:相對密度(水=1)1.18(20℃)、相對密度(空氣=1)3.29。主要用于制環氧樹脂[HuanYangShuZhi],也是一種含氧物質的穩定劑和化學中間體。環氧[HuanYang]氯丙烷最早于1854年,由Berthelot用鹽酸處理粒甘油,然后用堿液水解時首先發現的。20世紀60年代前后,為適應環氧樹脂[HuanYangShuZhi]生產發展的需求,環氧[HuanYang]氯丙烷開始以氯丙烯為原料,作為主要產品進行生產。目前工業上環氧[HuanYang]氯丙烷的生產方法,主要有丙烯高溫氯化法和醋酸丙烯酯法,以及較為環保的甘油法。前者由美國Shell公司1948年,首次開發成功并應用[YingYong]于工業化生產,當前世界上90%以上采用該方法進行生產;中者由前蘇聯科學院以及日本昭和電工公司,于20世紀80年代分別開發成功;后者2007年前后工業化應用[YingYong]。中國[ZhongGuo]環氧樹脂[HuanYangShuZhi]行業協會(www.epoxy-e.cn)專家[ZhuanJia]表示,國內環氧[HuanYang]氯丙烷基本用于制備環氧樹脂[HuanYangShuZhi],哪么其生產過程中如何節能減排,質量控制有何新法,其它應用[YingYong]拓展怎樣,業內同樣是十分關心的。這位專家[ZhuanJia]就此對于最新進展,作了較為詳細的情況介紹。


    2、應用[YingYong]實驗
    (1)胺值和粘度
    原料配比采用n(DD混劑):n(乙二[YiEr]胺)=l:4,反應溫度120℃,反應時間[ShiJian]3.5h,由以上工藝條件所得的產品命名為CA,分別進行胺值和粘度的測定。據中國[ZhongGuo]環氧樹脂[HuanYangShuZhi]行業協會(www.epoxy-e.cn)專家[ZhuanJia]介紹,其結果和乙二[YiEr]胺相應指標進行比較,結果見表4。

表4  CA固化劑[GuHuaJi]和乙二[YiEr]胺相應指標的比較

固化劑[GuHuaJi]

胺值/mgKOH·g-1

粘度/mPa·s

CA

811

35.0

乙二[YiEr]胺

1870

1.54

    由表4可見,CA固化劑[GuHuaJi]較乙二[YiEr]胺的胺值有大幅度的降低,說明CA固化劑[GuHuaJi]的分子質量較乙二[YiEr]胺有較大程度的提高,相應地其活性也應該下降。因此在施工過程中,CA固化劑[GuHuaJi]和環氧樹脂[HuanYangShuZhi]的配料比例可以提高,固化反應的放熱相對較少,可以防止環氧樹脂[HuanYangShuZhi]的爆聚而影響環氧[HuanYang]材料的力學性能,有利于實際應用[YingYong];CA固化劑[GuHuaJi]的粘度較乙二[YiEr]胺的粘度大,這是合理的,因為CA固化劑[GuHuaJi]中的多胺都是大分子線形多胺。但是中國[ZhongGuo]環氧樹脂[HuanYangShuZhi]行業協會(www.epoxy-e.cn)專家[ZhuanJia]介紹說,CA固化劑[GuHuaJi]粘度的提高還不足以對施工操作條件產生影響,因為一般液體環氧樹脂[HuanYangShuZhi]的粘度比它大得多,一般多在10Pa•s以上。


    (2)放熱曲線
    固化系統:環氧樹脂[HuanYangShuZhi]CYD-128,CA固化劑[GuHuaJi]。據中國[ZhongGuo]環氧樹脂[HuanYangShuZhi]行業協會(www.epoxy-e.cn)專家[ZhuanJia]介紹,CA固化劑[GuHuaJi]的用量對固化反應的影響很大,固化劑[GuHuaJi]不足或過量,固化物的性能都不能達到最好;同時也可以看出:CA固化劑[GuHuaJi]對CYD-128環氧樹脂[HuanYangShuZhi]的最佳用量約為12.7%。
    (3)凝膠時間[ShiJian]
    固化系統:環氧樹脂[HuanYangShuZhi]CYD-128,CA固化劑[GuHuaJi]。分別測定其溫度為10℃、25℃、30℃、40℃時的凝膠時間[ShiJian],和二亞乙基三胺進行比較,其結果見表5。

表5CA固化劑[GuHuaJi]和二亞乙基三胺凝膠時間[ShiJian](min)的比較

固化劑[GuHuaJi]

溫度/

10

25

30

40

二亞乙基三胺

34

25

16

-

CA固化劑[GuHuaJi]

59

40

32

14

注:爆聚

    由表5可見和二亞乙基三胺相比,CA固化劑[GuHuaJi]的凝膠時間[ShiJian]有一定程度的延長,這對于實際應用[YingYong]是有益的。據中國[ZhongGuo]環氧樹脂[HuanYangShuZhi]行業協會(www.epoxy-e.cn)專家[ZhuanJia]介紹,但是在常溫(25C)下,CA固化劑[GuHuaJi]的凝膠時間[ShiJian]也只有40min,說明其活性還是很大,還可以進一步降低。


(消息來源:中國[ZhongGuo]環氧樹脂[HuanYangShuZhi]專家[ZhuanJia]庫,編輯:習樹)

 

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