DCEPD固化劑學名-1[二（2-氯乙氧）膦氧基甲基]-2,4-和2,6-二氨基苯。DCEPD是兩種異構體的混合物，熔點116~119℃。高芳香二胺與簡本二胺（MPD）、二氨基二苯砜（DDS）相比，對環氧樹脂的活性居中，即MPD>DCEPD>DDS。DCEPD的環氧樹脂固化物的熱分解溫度低于MPD和DDS，但氧指數和成炭率高于后者，所以DCEPD有較高的阻燃性。 雙（4-氨基苯氧）苯基膦氧和雙（3-氨基苯基）苯基膦氧屬于此類。這兩個二胺對環氧有類似的反應性，反應性高于DDS，低于DDM。它們和DDM固化雙酚A環氧樹脂時，它們的固化物的熱失重溫度低于DDM外，其余性能均優于DDM，具有優良的阻燃性。 （DCP和PPDC）制成的阻燃固化劑，臺灣學者利用氯化磷酰衍生物與不同分子量的聚醚胺、芳香胺等合成出各種含磷酰胺的固化劑，用于固化環氧樹脂。環氧樹脂固化后膦含量在2.50%~4.07%之間。由于含磷固化劑分子結構的不同，導致固化物玻璃化溫度差異很大，介于7~120℃之間，熱裂解溫度較低。但是提高了環氧樹脂在高溫下的焦炭殘余量。使用該種固化劑可以提高環氧樹脂的柔韌性和阻燃性。含磷高分子在受熱后產生固相阻燃機制，其在材料表面生成高含磷量的焦炭，同時阻止熱及可燃氣體的傳播，并減少材料分解時所逸出的依然氣體，從而達到阻燃效果，并使含磷環氧樹脂在高溫下的殘留量率相對較高。 以脂肪胺（例如二亞乙基二胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺等）和芳香胺（如4,4’-二氨基二苯甲烷）與亞磷酸二乙酯反應，制備含磷的胺類固化劑。含磷多胺固化的環氧樹脂均具有較好的阻燃性，其中含磷芳香胺可提高其在環氧樹脂中的相容性及顯著低降低固化溫度。該固化劑與環氧樹脂的固化過程有明顯的階段性。DSC等速升溫描述指出，含磷脂肪胺對E-51樹脂的反應活性均略低于其相對應的不含磷胺。此特性顯然與含磷胺類固化劑分子結構中活性較高的伯胺基相對數量減少，及其與仲胺基相鄰的龐大取代基團空間位阻有關。相反含磷芳香胺的反應活性都明顯高于其所對應的胺DDM。這是因為固體芳香胺DDM與環氧樹脂的相容性較差，但經轉化成液態狀態的DDMPP及DCMBP后，它們與環氧樹脂有較好的相容性，有利于固化反應進行。 由DOPO（9,10-二氫-9-惡-10-磷菲-10-氧化物）和4-HBA（4-羥基苯甲醛）制備的含磷線型酚醛樹脂（DOPO-PN），軟化點135~138℃。DOPD-PN固化環氧樹脂的活化能為80~85kJ/mol，比胺固化的活化能（大約65kJ/mol）高，與普通酚醛樹脂固化的活化能（76~83kJ/mol）相差不多。當將DOPO-PN配合到雙酚A型環氧樹脂和鄰甲酚醛環氧樹脂里時，隨著組成物中DOPO-PN用量的增加（亦即磷含量的增加），極限氧指數（LOI）和成炭率亦增加，但Tg隨之降低。當磷含量不低于2%時，其氧指數為26，UL-94試驗達V-0級。 F系列固化劑為特種改性FB酚醛樹脂。F系列固化劑為固體粉末。已商品化產品有F-51A、F-51B、F-52A、F-52B。A型過孔徑0.014mm的篩，B型過孔徑0.18 mm的篩。A型可與環氧樹脂直接混合使用，B型可配成50%左右的酒精溶液使用。F固化劑本身具有極高的阻燃性，氧指數高達48.5，且低煙、低毒。以等質量比固化E-51環氧樹脂時氧指數30，高溫下基本無煙、無氣味。F固化劑可使通用環氧樹脂耐300~400℃高溫。高溫下仍保持較高的粘接強度。 以苯酚、甲醛及含氮化合物合成的含氮酚醛樹脂，分子鏈上帶有三嗪基和氨基等含氮基團。以其作固化劑，并加入適量的磷酸三苯酯，可以提高其阻燃性。固化的環氧樹脂體積電阻率打1014~1015Ω•cm數量級，阻燃性能亦好，均能離火自熄。 向環氧樹脂組成物里添加不同的無機填料可使固化的樹脂體系取得不同的耐燃性。 無機填料對環氧樹脂/多亞乙基多胺體系氧指數的影響。數據表明氫氧化鋁、氫氧化鎂、氫氧化鋇有較高的氧指數。耐燃化作用氧化鋁<二氧化硅<水合氧化鋁，前兩種填料是熱惰性的。 氫氧化鋁又稱三水氧化鋁、水合氧化鋁，略寫ATH。氫氧化鋁廣泛用于環氧樹脂，是一種非常有效的耐燃性填料，同時也是有效的煙抑制劑。隨其用量增加，環氧樹脂固化物的氧指數幾乎是線性的增加。使用該填料可以降低樹脂配合物的成本，降低膨脹系數和固化收縮率；缺點是該填料不透明，有沉降趨向，在環氧樹脂中有脆化效應。 紅磷用于環氧樹脂，不但具有阻燃性，而且對機械性能，熱穩定性能沒有大影響。與溴化環氧樹脂相比，長期老化性優良，而且耐電弧性、耐漏電痕跡性得以改善。機械性能和粘結性能與雙酚A型環氧樹脂大體相同。紅磷單獨用于環氧樹脂時，固化物的體積電阻率會隨時間推移降低，當和氫氧化鋁并用時使其耐濕性得以改善，體積電阻率也比單獨用氫氧化鋁時要高。所以經常將紅磷和氫氧化鋁一起用于環氧樹脂阻燃。為了提高紅磷的耐濕性，可用氫氧化鋁和含無機填料的熱固性樹脂進行處理，處理過的紅磷添加到環氧樹脂里以阻燃。使用改性的紅磷可降低導電率和膦的發生量。 使用雙酚A環氧樹脂（環氧當量<200），脂環族環氧（環氧當量<150），酸酐固化劑及各種阻燃添加劑組成的灌封料，灌封回掃變壓器。 用氧指數法評價環氧樹脂的可燃性時指出，芳香胺和脂肪胺固化的雙酚A環氧樹脂體系可燃性小于酸酐固化的體系。用Lewis酸固化的樹脂體系與脂肪胺固化的體系在耐燃性方面大體相同。而叔胺（DMP-30）固化的樹脂體系的耐燃性與酸酐固化的體系大體相似。盡管有如此差異，這些固化劑的人一種都不能起阻燃劑作用，阻燃固化劑為分子結構里含有鹵，磷等原子的固化劑，賦予環氧樹脂固化物阻燃性。 |