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增韌性的聚醇

時間:2013-12-03 11:35來源:未知 作者:admin 點擊:
聚醇如聚丙二醇,聚四亞甲基二醇,端羥基聚酯等可作為酸酐固化環氧樹脂的增韌劑。這種情況下聚醇的羥基和酸酐反應生成羧基,再和環氧基反應形成交聯結構。這些聚醇由于結構、

       聚醇如聚丙二醇,聚四亞甲基二醇,端羥基聚酯等可作為酸酐固化環氧樹脂的增韌劑。這種情況下聚醇的羥基和酸酐反應生成羧基,再和環氧基反應形成交聯結構。這些聚醇由于結構、分子質量的不同,可形成各種各樣的制品,但主要用于制備聚氨酯。通常從這些聚醇中選擇適當的產品用于環氧樹脂。

聚合物彈性體有端羧基丁腈橡膠,丙烯酸橡膠及變性有機硅彈性體等。

早在20世紀60年代中期開始就以CTBN變性環氧樹脂,增韌胺固化的樹脂。在端羧基丁腈橡膠應用之前,多采用一般丁腈橡膠,無規羧基丁腈橡膠,但增韌效果均不如端羧基丁腈橡膠。丙烯腈的極性高,它的存在使CTBN的整體極性接近環氧樹脂,改變丙烯腈的含量可以改變CTBN和環氧樹脂的親和性,形成橡膠粒子分散相,與環氧樹脂相形成“海-島”結構,以分散相存在的彈性體粒子在體系受到沖擊時終止裂紋,誘導剪切變形,從而提高環氧樹脂的斷裂韌性,固化樹脂的斷裂韌性隨著CTBN含量的增加而增加。CTBN中的丙烯腈含量對固化樹脂斷裂時能量吸收值有較大影響,在丙烯腈含量12%~18%范圍內具有最大值。

除了單獨使用CTBN變性環氧樹脂外,為了將固化樹脂的性能控制在一定范圍,可以將CTBN和環氧樹脂預先進行反應制得CTBN變性的環氧樹脂,再以這種變性的樹脂用于環氧樹脂,可提高結構膠黏劑的剝離強度。

低分子質量液態CTBN(例如CTBN1300*8,分子質量3400,官能基數1.9)變性環氧樹脂為環氧基和羧基的酯化反應,其當量比大于3時不用觸媒,加熱即可進行。使用的觸媒為三苯基膦,或季銨鹽等。

用橡膠彈性體增韌環氧樹脂,橡膠和環氧樹脂的相容性是強韌化的重要因素,希望橡膠能完全溶解于環氧樹脂。作為丙烯酸橡膠的典型代表物聚丙烯酸正丁酯與雙酚A環氧樹脂的形容性不好,外改變其相容性,將丙烯酸正丁酯和丙烯腈及丙烯酸等共聚。聚合引發劑使用4,4-偶氮雙4,4-氰基戊酸,制成的共聚物末端殘留羧基。

使用有機硅橡膠代替二烯系液體橡膠可以得到耐熱性好的強韌的環氧樹脂固化物。液態的聚硅氧烷例如聚二甲基硅氧烷,玻璃化溫度Tg值低(-120℃),高度的可撓性,良好的耐候性,耐熱,耐氧化性優等。再有其表面張力小,非極性結構,可以取得憎水性的界面。

變性有機硅彈性體應用舉例  變性有機硅彈性體為二甲氧基甲硅烷基封端的聚丙烯氧化物。

分散方法  將給定量的DGEBADMeSi-PPO預先在50℃下攪拌,然后添加DBTDLAMS,繼續攪拌4h之后進行減壓脫泡。在50℃下DGEBADMeSi-PPO相容成均一透明的液體。加入DBTDLAMS之后約5min體系變白色渾濁,這說明體系中環氧基幾乎不參與反應,而甲氧基硅烷基大幅地減少。

固化方法  將1,6-己二胺預先在80℃熔融、當量配合,當用與澆鑄或粘接劑時于80/2h+140/6h固化。

當用DMeSi-PPO變性環氧樹脂時,添加AMS,可將DMeSi-PPO作為分散相能夠穩定地分散于環氧樹脂中,AMS在樹脂界面起界面穩定劑的作用。

有機硅彈性體變性的環氧樹脂與未變性體系相比,搭接剪切強度提高1.2倍,T型剝離強度增大約3.3倍。且粘結層的破壞形態隨AMS用量

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