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環(huán)氧樹脂泡沫塑料

時(shí)間:2013-10-08 08:43來源:未知 作者:admin 點(diǎn)擊:
環(huán)氧樹脂可以制成泡沫塑料。與其他泡沫塑料相比它有很多優(yōu)點(diǎn):比一般的聚氨酯泡沫塑料更耐熱,不需要想酚醛泡沫塑料那樣在低溫貯藏、高溫固化;比有機(jī)硅泡沫塑料價(jià)廉而不需要

 環(huán)氧樹脂可以制成泡沫塑料。與其他泡沫塑料相比它有很多優(yōu)點(diǎn):比一般的聚氨酯泡沫塑料更耐熱,不需要想酚醛泡沫塑料那樣在低溫貯藏、高溫固化;比有機(jī)硅泡沫塑料價(jià)廉而不需要長時(shí)間固化,就地發(fā)泡而熟化時(shí)無需外熱,粘結(jié)力強(qiáng),化學(xué)上惰性并能自熄等。

硬質(zhì)環(huán)氧樹脂泡沫塑料具有卓越的強(qiáng)度、尺寸穩(wěn)定性、耐熱性良、吸水率低,尤其是用中空微球作填料制成的高密度復(fù)合泡沫材料密度為0.53~0.67g/cm3、壓縮強(qiáng)度可到120MPa

環(huán)氧樹脂泡沫塑料主要成型方法有物理發(fā)泡、化學(xué)發(fā)泡和中空微球填充體三種。前兩種發(fā)泡方法適于制備密度小于0.064g/cm3的低密度的泡沫塑料和密度在0.064~0.32g/cm3的中密度泡沫塑料,中空微球填充的泡沫塑料為大于0.32g/cm3的高密度泡沫塑料。主要原料如下。

環(huán)氧樹脂:以雙酚A型低分子量環(huán)氧樹脂為主(例如,E-51E-44),有時(shí)也用E-12固化樹脂的粉末。固化劑:常用固化劑

 環(huán)氧泡沫塑料常用固化劑

項(xiàng)目

類別

脂肪族伯胺

二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺、二甲胺基丙胺、二乙胺基丙胺、氨基乙基乙醇胺

脂環(huán)族多元胺

孟烷二胺,N-氨基乙基哌嗪

芳香族多元胺

間苯二胺、4,4-二氨基二苯砜,4,4-二氨基二苯基甲烷,苯胺-甲醛樹脂

叔胺

2,4,6-三(二甲氨基甲基苯酚),芐二甲苯

路易斯酸

三氟化硼醚酯,三氟化硼-乙胺絡(luò)合物

酸酐

鄰苯二甲酸酐、馬來酸酐、均苯四甲酸酐

發(fā)泡劑:多采用費(fèi)點(diǎn)在50~150℃之間的多元胺、氨基甲酸酯,分解溫度低于150℃的偶氮化合物、酰肼、疊氮化合物和氫硼化物等。過去發(fā)泡劑重點(diǎn)放到氟氯甲烷發(fā)泡劑上,采用這種發(fā)泡劑發(fā)泡制備的環(huán)氧泡沫絕熱效率高于或等于聚氨酯泡沫塑料。由于環(huán)氧泡沫泡孔難以滲透,這種發(fā)泡劑能在泡孔中較長時(shí)間保留。氟氯甲烷對臭氧層有破壞作用,已經(jīng)被限制使用。

表面活性劑:環(huán)氧泡沫塑料所用表面活性劑與酚醛和聚氨酯泡沫塑料相同,如吐溫類等。

觸變劑:觸變劑對環(huán)氧泡沫塑料泡孔結(jié)構(gòu)的生成有一定影響,根據(jù)所制備泡沫塑料類型、樹脂和固化劑的選擇而定。泡沫制備過程中使用觸變劑,操作自由度大。常用的觸變劑有顏料、石棉、硅藻土、云母、硅膠、膨潤土、有機(jī)絡(luò)合物、金屬皂粉和固體植物油等。

化學(xué)發(fā)泡法  其樹脂配方分別

低密度泡沫體的典型配方

編號

化合物名稱

組分/質(zhì)量份

配方1

雙酚A雙縮水甘油醚(分子量950

間苯二胺

發(fā)泡劑

氧化苯乙烯

Pluronic-68(表面活性劑)

100

10

10

5

0.1

配方2

液態(tài)環(huán)氧化酚醛樹脂

氯苯二胺

甲苯二異氰酸酯

三乙醇胺

表面活性劑

100

80

60

10

0.15

2.5

配方3

雙酚A雙縮水甘油醚

二乙基乙醇胺

甲苯二異氰酸酯

表面活性劑

100

3

50

5

0.5

配方4

雙酚A雙縮水甘油醚

間苯二胺

發(fā)泡劑

Plyophen 5023

表面活性劑

80

28

2

20

0.1

注:配方1:在120℃下放熱量很大,制品拉伸強(qiáng)度可達(dá)55016kPa

配方2:通過添加水,可以改變泡沫體強(qiáng)度。

配方3:配料混合,開始發(fā)泡,生成的泡沫體密度32kg/m3

配方4:在100℃中發(fā)泡膨脹,泡沫體的泡孔結(jié)構(gòu)良好。

 中密度泡沫體配方

編號

化合物

組分/質(zhì)量份

配方1

環(huán)氧樹脂

4,4-氧化雙苯磺酰肼

聚氧化乙烯山梨糖醇酐甘油月桂酸酯

甲苯

二亞乙基三胺

100

2.0

0.2

5.0

6.0

配方2

環(huán)氧樹脂(分子量450

甲苯

聚氧化乙烯山梨糖醇酐

甘油月桂酸酯(吐溫-20

二亞乙基三胺

100g

5g

適量

2

6g

環(huán)氧泡沫塑料早期生產(chǎn)曾以偏硼酸三甲酯為發(fā)泡劑、二氨基二苯砜為固化劑、低分子量環(huán)氧樹脂為基質(zhì)組成

配方(質(zhì)量份):

E-51環(huán)氧樹脂            100     偏硼酸三甲酯(TMB)         30二氨基二苯砜(DDS)     20

在上述基本組分中可通過加入塑料助發(fā)泡劑苯磺酰肼、表面活性劑等驚醒工藝和性能上的調(diào)節(jié)。將環(huán)氧樹脂和除TMB之外的其他材料一起混合均勻,在加入TMB迅速攪拌,把混合物澆注到模具中,物料會(huì)自動(dòng)放熱而發(fā)泡,環(huán)氧樹脂隨之固化,這種含硼環(huán)氧泡沫塑料具有耐高溫性。例如,在上述配方中加入15質(zhì)量份的鋁粉作填料,制成的泡沫塑料的密度為0.315~0.46g/cm3,它在260℃保持30min仍有0.75~1.79MPa的壓縮強(qiáng)度,這種發(fā)泡體系由于性能好目前仍被采用。

物理發(fā)泡法  如果要制取密度低的環(huán)氧泡沫塑料,通常用氟里昂作發(fā)泡劑。

物理發(fā)泡法通常采用噴射發(fā)泡,噴射物由環(huán)氧樹脂和固化劑兩種原料組成。例如改用氟利昂-11,用量為6~22質(zhì)量份,固化劑用三氟化硼絡(luò)合物,將兩種原料用定量泵按一定比例送入噴槍,在噴槍中講過高速混合后噴射,噴射物涂在物體上,當(dāng)放熱反應(yīng)開始時(shí)即開始發(fā)泡,并在1~2min固化。

不同環(huán)氧樹脂固化劑對壓縮強(qiáng)度的影響,從而選擇了改性間苯二胺作為固化劑(590#)。

 各種固化劑澆注件的壓縮強(qiáng)度

固化劑

590#

間苯二胺

2-甲基咪唑

MNA

順丁烯二酸酐

70酸酐

壓縮強(qiáng)度/MPa

144.4

133.4

135.7

141.9

134.5

137.4

以下列配方進(jìn)行配置(質(zhì)量份):

E-51 環(huán)氧樹脂                 100      氟氯烴F31                  4

固化劑590#                     22      DMP-30                    2

苯磺酰肼                        4      吐溫-80                   4

操作:將環(huán)氧樹脂、苯磺酰肼、F113DMP-30、吐溫-80等按配方量放入容器沒攪拌均勻后,加入固化劑590#,再充分?jǐn)嚢杈鶆颍瑑A入模具中,在溫室25~30℃放置7~10h,制的泡孔均勻而細(xì)的泡沫體,密度為0.32g/cm3,壓縮強(qiáng)度為2.47MPa

在配方基本相同情況下,采用加熱固化可以縮短固化時(shí)間。固化條件為60/30min80/30min,開始發(fā)泡和固化;再在100/30min120/30min后處理,也能制的泡孔均勻而細(xì)的泡沫體,密度為0.3g/cm3,壓縮強(qiáng)度為2.34MPa

中空微球填充法  由于環(huán)氧泡沫采用的物理發(fā)泡劑氟氯烷烴將被禁用,化學(xué)反應(yīng)發(fā)泡又難以控制,不想聚氨酯泡沫那樣容易進(jìn)行就地澆注,因此中空微球填充法是目前使用和今后發(fā)展的方向。中空微球有二氧化硅、陶瓷、塑料三種,從強(qiáng)度、化學(xué)穩(wěn)定性、耐熱性等方面來考慮,以二氧化硅中空微球?yàn)樽罴选?font face="Times New Roman">SiO2中空微球體積很小,直徑僅5~200μm,比同類實(shí)心珠小10倍。容積密度一般在0.18~0.38g/cm3,球體表面和球體內(nèi)部的氣體均呈中性。用這樣的中空微球作為環(huán)氧樹脂的填料主要用于制備密度泡沫塑料,制備方法見下例。

    將100質(zhì)量份環(huán)氧樹脂加熱至80℃,然后加入25質(zhì)量份二氧化硅(或陶瓷,塑料)中空微球,混合10min后,加入9質(zhì)量份苯胍(簡稱“促進(jìn)劑D”),并進(jìn)行攪拌,把混合物倒入深盤中,并振動(dòng)之。為了破壞積聚起來的氣泡,可吹入200℃左右的熱空氣。混合物在30~40℃固化2h。制得的泡沫塑料孔徑均勻,密度低,在60℃和7MPa壓力下體積壓縮率僅為1.2%

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