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二丙酮丙烯酰胺與多元胺加成物介紹

時間:2012-07-24 10:49來源:未知 作者:admin 點擊:
二丙酮丙烯酰胺由丙烯與丙烯腈在硫酸催化下生成的化合物(簡稱為 DDA ), DAA 與多元胺加成而成為 環氧固化劑 。 DAA 和多元胺的加成胺二種形式進行。 DAA 和多元胺反應 ;(1) 是氨基和

二丙酮丙烯酰胺由丙烯與丙烯腈在硫酸催化下生成的化合物(簡稱為DDA),DAA與多元胺加成而成為環氧固化劑DAA和多元胺的加成胺二種形式進行。

DAA和多元胺反應;(1)是氨基和烯基的加成反應;(2)是由氨基和羰基起脫水反應生成酮亞胺基。

DAA多元胺加成物和環氧樹脂起固化反應時沒有激烈的放熱反應,固化產物著色程度小、殘余應力也小有較高的伸長率。這種固化劑適宜于涂料的配制,使用時即使暴露于潮濕空氣中也不會白化,且能在潮濕面上固化,這和它結構中有酮亞胺基有關。固化產物比一般環氧涂料耐候性好,暴露于紫外線下變色慢,耐光和耐水性見表7-7.

7.2.3脂環族多元胺

脂環族多元胺根據胺基結合的形式,其反應性和固化產物性能區別很大。若胺基通過甲基相連接在脂環上者,屬于直鏈脂肪族胺性質;

     表7-8脂環族多元胺的典型代表及性質

名稱

縮寫

常態

黏度(25℃)/Pa·s

孟烷二胺

異佛爾酮二胺

N-氨乙基哌嗪

MDA

IPDA

N-AEP

液體

液體

液體

0.019

0.018

熱胺基直接連接在脂環上的,則屬于芳香族多元胺性質(見表7-8)。

7.2.3.1孟烷二胺是一種稍帶黃色的低粘度液體,它易于與環氧樹脂混溶,有較長的適用期,100g組成物在25℃下有8~16h的適用期;在不需要耐熱性很好的情況下經80℃,2h130℃,30min就可以固化,其固化產物大體上可滿足要求;一旦進行后固化其耐熱性能提高到熱變形溫度達158℃,顯示優良的熱穩定性。

孟烷二胺的蒸氣壓比二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、二乙胺基丙烷等要低,毒性較小,但它容易吸收空氣中的二氧化碳。當加熱固化時二氧化碳又從樹脂組成物中釋放出來,致使固化產物產生氣泡,這是它的缺點。從固化產物的性能來看與芳香族多胺類似,詳見表7-9

  表7-9  孟烷二胺的用量與適用期、凝膠化時間的關系

性能

6phr

12phr

環氧樹脂

黏度(25℃)/Pa·s

適用期/h

150℃的凝膠時間/h

邵氏硬度A

150℃色調穩定性

E-51

3.6~4.5

8~16

26

良好

E-51

2.35~2.7

8~16

15~35min

72

良好

7.2.3.2六氫吡啶

六氫吡啶分子量為85,為僅含一活潑氫單元的仲胺。它和環氧值為0.5mol/100g的環氧樹脂配合用量以5~7phr為宜。從結構來看,它是雜環化合物,因固化性能和脂環族胺十分相近,所以歸在此類中。

六氫吡啶的特點是黏度低,易和環氧樹脂混溶,而且使用壽命長達8h。由于它的放熱量小且無色透明是制得大件透明澆鑄件的良好固化劑。固化產物的耐溶性也很好。

六氫吡啶的典型固化條件為:在25℃下和環氧樹脂進行混合,溫度將迅速上升至50℃,然后將溫度降到室溫,放置8~24h后,然后視組成物數量而定,再進行后固化,以60℃、24h1003h為適宜。因為這種固化劑是單元仲胺必須利用它所生成的叔胺基進行催化反應方能使環氧樹脂徹底固化;由于這種特性,它適宜于制備小型澆鑄件。

六氫吡啶雖然比其他胺類刺激性小但仍是皮膚過敏劑,在使用時應加以注意。

7.2.3.3 N-胺乙基哌嗪

N-胺乙基哌嗪的分子含有伯胺、仲胺、叔胺等基團,為無色透明液體,特性與二亞乙基三胺、三亞乙基四胺很相似。固化產物耐沖擊性比后者好,主要用于制造塑料模具等。典型固化條件為常溫3h再在200℃下固化1~2h。固化物性能見表7-10.

從表7-10可以看出N-胺乙基哌嗪固化的環氧樹脂有良好的耐沸水和耐丙酮性。

          表7-10   N-胺乙基哌嗪固化物的性能

N-胺乙基哌嗪用量/phr

適用期(25g25℃)/min

熱變形溫度/

20

20~30

112

拉伸強度/MPa

極限值

屈服能力

模量

屈服伸長率/%

極限伸長率/%

67.2

61

2800

1.4

8.8

壓縮強度/MPa

極限值

屈服應力

模量

屈服變形/%

極限變形/%

95.2

60.9

1960

3.5

10.5

煮沸丙酮中浸泡3h模量/%

沸水中浸泡3h增量/%

1.5

1.8

7.2.3.4  異佛爾酮二胺

異佛爾酮二胺(IPD)是由丙酮和腈,環化反應后再加氫制成的。

它是無色至淡黃色低黏度液體,略帶氨味,和標準的雙酚A型環氧樹脂配合量為24phr,由于脂環有一定的空間位阻,異佛爾酮二胺和環氧樹脂在室溫下只能起加成開環反應,完全固化要依靠加熱,要求在80℃以上后固化,最好為120℃,在體系中加入苯酚或水楊酸或叔胺能加速反應。異佛爾酮黏度低,固化產物色澤淺,又不易泛黃,因此常用于無溶劑環氧涂料體系中。雖然它的揮發性小,但是對皮膚還是有刺激性,使用時應加強勞動保護。

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