TDI系澆注型彈性體
（1）聚酯-TDI-MOCA澆注型聚氨酯 幾種由不同分子量聚己二酸乙二醇酯（PEA）制得低、中及高硬度澆注型聚氨酯彈性體的配方和性能見表
聚酯-TDI-MOCA澆注型聚氨酯的配方及性能例
(2)聚醚-TDI-MOCA澆注型聚氨酯 聚醚型澆注型聚氨酯彈性體一般以PTMEG（聚四亞甲基醚二醇、聚四氫呋喃二醇）為軟段的彈性體為主。以聚氧化丙烯二醇為基礎的彈性體強度較差，一般很少用于制備澆注型彈性體制件。
一種邵氏A硬度為70～75的PTMEG-TDI澆注型彈性體，預聚體配方為：PTMEG(M=1000)1000份，TDI-80461.1份，制得的預聚體中NCO質量分數為9.5%。澆注膠配方為：預聚體100份，MOCA27.2份。
制得的聚氨酯彈性體物性為：
邵氏A硬度 73 伸長率/% 210
拉伸強度/ MPa 62.1 撕裂強度/（KN/m） 19.3
100%模量/ MPa 32.1 回彈率/% 45
5.3.4.2 MDI基聚氨酯澆注膠
與常規的TDI-MOCA澆注膠體系相比，MDI-二醇澆注膠體系具有發揮性低、毒性小的優點。并且長期以來國際上存在著MOCA有致癌性的懷疑，而MDI預聚體可使用二醇擴鏈劑而不用MOCA，其環保優勢比較明顯。
但MDI澆注體系存在加工性能差的缺點，如MDI穩定性比TDI差，在加工中連續受熱時，會發生交聯現象；MDI預聚體采用二醇擴鏈劑固化速度偏慢，在未熟化的制品中產生收縮應力，引起制品的撕裂，龜裂和孔穴，造成較高的廢品率。人們對MDI在澆注型彈性體方面的應用一直在研究開發，新的MDI預聚體克服了貯存穩定性和加工性能差的弱點，國外出現了許多可與TDI-MOCA相媲美的MDI澆注膠品種。同時，通過采用半預聚體法的加工方法提高了MDI澆注膠的配方變化幅度，可使制品的硬度從邵氏A50到邵氏D70調節。
MDI基聚氨酯澆注可以是聚酯型的，也可以是聚醚型的。MDI聚氨酯注澆膠一般用二醇擴鏈劑，最常用的為1,4-丁二醇，HQEE體系也引起人們的興趣。
（1）MDI-BD體系聚氨酯澆注膠 在TDI基聚氨酯澆注膠中，一般采用MOCA做擴鏈劑啊，若用1,4-丁二醇（BD）或乙二醇等二元醇代替MOCA，所制得的彈性體性能較差。但在MDI基聚氨酯注膠中，由于MDI分子本身含2個剛性苯環，無需含2個苯環的芳香族二胺MOCA交聯劑，只用二元醇即可制得性能優于TDI-MOCA體系的澆注膠制品。
一種聚酯-MDI-BD澆注型聚氨酯的性能如下：
澆注膠配方（質量份） 彈性體性能
聚酯-MDI預聚體 邵氏A硬度 85
（Mn/f=655） 100 100%模量/MPa 6.0
1,4-丁二醇 300%模量/ MPa 10.3
（擴鏈系數0.95） 6.34 拉伸強度/ MPa 44.7
操作條件 伸長率/% 555
預聚體/固化劑溫度 90℃/60℃ 撕裂強度/（kN/m） 95.1
適用期（釜中壽命） 8min 回彈率/% 37
后熟化條件 120℃，24h 壓縮變定（70℃，22h）/% 40
（2）MDI-HQEE聚氨酯澆注液 氫醌-雙（β-羥乙基）醚（HQEE）是一種芳香族二醇，HQEE擴鏈的MDI型聚氨酯澆注型聚氨酯與TDI-MOCA體系相比，具有較高的物理機械性能（如硬度、拉伸強度、撕裂強度和回彈率等）、較低的壓縮變定和滯后損失、優異的水解穩定性及耐高溫性能。邵氏A硬度為80～85的聚醚型MDI預聚體-HQEE體系的回彈率最高可達60%左右，室溫Ross彎曲強度比TDI-MOCA彈性體高9倍。聚酯-MDI-HQEE體系的性能比聚醚型還要好。用于TDI-MOCA體系的加工設備略加改造即可用于MDI-HQEE體系澆注型聚氨酯的制造。并且由于這種澆注型聚氨酯的交聯鍵是脲基甲酸脂鍵，加熱到一定溫度可分解，這種澆注膠還可像熱塑性聚氨酯那樣用于注射成型和擠出成型，以及回收利用。
制備MDI-HQEE澆注型聚氨酯逗得常規工藝過程為：將MDI預聚體和HQEE分別加熱至110℃，并在真空下脫氣3～5min,然后將兩個組分在110～120℃溫度下混合，充分攪拌并減壓脫泡，將該混合物倒入預先加熱到110℃～120℃的模具中，在110℃熟化至凝膠，從模具中取出制品，再放入110℃烘箱中后熟化16h，并在室溫存放7d,已達最佳物理性能。
MDI-HQEE體系與TDI-MOCA體系加工工藝由相似之處，但也有差別。一般來說，加工TDI-MOCA彈性體的設備也能用來加工MDI-HQEE體系，但必須注意以下異同點。
①HQEE和MOCA的熔融溫度都為100℃，MOCA能過冷而不結晶，而HQEE過冷會結晶析出。因此HQEE熔化槽必須均勻的預熱到110℃，并慢慢攪拌，防止槽表面和側壁結膜，容器及管道應保溫，以避免HQEE堵塞管道。在HQEE加工體系中，預聚體也保持在110℃，然后與HQEE混合，整個模塑工藝的溫度需保持在102～122℃之間，模制薄部件需要更高的溫度，模塑溫度太低可能會出現白色雪花片。
②在MOCA體系中，擴鏈系數可在0.85～0.95范圍內變化，但在MDI-HQEE體系中，二醇擴鏈劑與預聚物的摩爾比必須精確計算，嚴格控制，這樣才能得到合適的彈性體性能。
隨著聚氨酯彈性體加工機械的發展，目前已出現了適合加工MDI-HQEE的澆注機，可滿足MDI-HQEE體系的澆注制品要求。
一種聚酯-MDI-HQEE聚氨酯澆注膠配方和性能如下。
配方（質量份） 開模時間 25min
聚酯-MDI預聚體 總模塑時間 120min
（w(NCO)=6.5%） 100 后熟化條件 110℃×16h,
擴鏈劑HQEE 14.1 23℃×7d
異氰酸酯指數 1.1 彈性體性能
加工條件 邵氏A硬度 92
預聚體溫度 110℃ 拉伸強度 28.3MPa
擴鏈劑溫度 115℃ 伸長率 610%
澆注溫度 110℃ 撕裂強度 40.3kN/m
試用期 7min 壓縮永久變形 17.5% 環氧樹脂 - m.ytfilter.com -(責任編輯：admin) |