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無(wú)(少)溶劑型環(huán)氧涂料的配方設(shè)計(jì)(三)

時(shí)間:2011-04-24 09:41來(lái)源: 作者: 點(diǎn)擊:
另一部分基團(tuán)可與基料.硅烷偶聯(lián)劑大量應(yīng)用于無(wú)機(jī)填料的處理.白炭黑的處理效果最好.兩種試件在同樣條件下耐水試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表3-23.在被粘接試件表面上預(yù)涂KH-550偶聯(lián)劑再進(jìn)行粘接.鈦酸
   5.顏填料無(wú)(少)溶劑型環(huán)氧涂料一次要涂覆相當(dāng)厚的涂膜,應(yīng)加入足夠量的填料,同時(shí)應(yīng)保證顏填料體積濃度(PVC)相對(duì)較低,通常PVC控制在15%~25%為宜。
   顏填料對(duì)涂料的貯存性、施工性及涂膜的物理機(jī)械性等有較大影響,對(duì)涂膜的吸潮性及阻燃性也有一定影響。采用鈦白、滑石粉和氧化鋅的涂膜有較低的吸水率和較好的應(yīng)用效果。含滑石粉的涂料施工性和貯存穩(wěn)定性良好,但含氧化鋅的涂料會(huì)降低貯存穩(wěn)定性。
   選擇超細(xì)填料可以防止涂料涂裝后的流掛;蓖麻油衍生物作觸變劑可增加涂料的熱穩(wěn)定性,其用量為基料質(zhì)量的1%左右,如果過(guò)多,會(huì)破壞涂料的流平性;加入有機(jī)硅樹(shù)脂作流掛調(diào)節(jié)劑,可獲得光滑平整的涂膜表面。
   幾種常用超細(xì)填料的主要指標(biāo)見(jiàn)表3-15~表3-18,供選用參考。
 
 
   6.偶聯(lián)劑偶聯(lián)劑是一種具有兩種活性基團(tuán)的化合物,其分子中一部分基團(tuán)與無(wú)機(jī)物表面起化學(xué)反應(yīng)形成化學(xué)鍵;另一部分基團(tuán)可與基料(有機(jī)物)的活性基團(tuán)進(jìn)行加成或聚合反應(yīng)形成化學(xué)鍵。常用的偶聯(lián)劑按其化學(xué)結(jié)構(gòu)可分成硅烷類、鈦酸酯類、鋁酸酯類和鋯類等。在環(huán)氧涂料中以應(yīng)用硅烷類和鈦酸酯類為主。
   (1)硅烷類偶聯(lián)劑從表3-19中可以看出硅烷偶聯(lián)劑分子結(jié)構(gòu)的特點(diǎn)是XR-SiY3型。硅原子的一端Y是烷氧基,水解后與無(wú)機(jī)物上的羥基反應(yīng)。硅原子的另一端(連在R基團(tuán)上)X是有機(jī)活性基團(tuán),如乙烯基、環(huán)氧基、巰基、氨基、甲基丙烯?;?,R一般為烷基。
 
 
   硅烷偶聯(lián)劑大量應(yīng)用于無(wú)機(jī)填料的處理。對(duì)含有二氧化硅為主要成分的硅微粉、白炭黑的處理效果最好,對(duì)陶土、水合氧化鋁、滑石粉等處理效果很好,對(duì)輕質(zhì)碳酸鈣處理效果不明顯。使用硅烷偶聯(lián)劑處理的無(wú)機(jī)填料不僅可提高固化物的機(jī)械強(qiáng)度,而且可以降低物料體系黏度、提高施工性、增加填料的使用量。采用A-1100(KH-550)處理的無(wú)機(jī)填料制得環(huán)氧澆注料的黏度及彎曲強(qiáng)度變化見(jiàn)表3-20。在環(huán)氧一聚硫一聚酰胺膠黏劑中加入不同量的KH-550偶聯(lián)劑對(duì)45號(hào)鋼粘接剪切強(qiáng)度的影響,見(jiàn)表3-21和表3-22。
   在環(huán)氧樹(shù)脂-聚硫橡膠-聚酰胺體系中加入3% KH-550硅烷偶聯(lián)劑并粘接微熱的45號(hào)鋼;另一件45號(hào)鋼試件表面用KH-550乙醇(95%)溶液涂敷一層,晾干后再經(jīng)80~100℃烘干0.5h,用與45號(hào)鋼相同的粘接方法施工經(jīng)表面涂敷的試件。兩種試件在同樣條件下耐水試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表3-23。從試驗(yàn)結(jié)果得知,在被粘接試件表面上預(yù)涂KH-550偶聯(lián)劑再進(jìn)行粘接,不僅干態(tài)剪切強(qiáng)度提高甚大,而且經(jīng)15d浸水后剪切強(qiáng)度無(wú)變化,呈現(xiàn)極好的耐水性。
 
 
   (2)鈦酸酯偶聯(lián)劑   鈦酸酯偶聯(lián)劑主要用途是處理含鈣、鋇等非硅無(wú)機(jī)填料。
   鈦酸酯能在無(wú)機(jī)物表面上與自由質(zhì)子(H+)反應(yīng)形成有機(jī)的單分子層。由于在界面上不形成多分子層及鈦酸酯的特殊結(jié)構(gòu),生成較低表面能,使樹(shù)脂體系黏度下降。用鈦酸酯處理的無(wú)機(jī)物既具有親水性又具有親有機(jī)物性。鈦酸酯加入環(huán)氧體系后,可提高固化物的沖擊強(qiáng)度、粘接強(qiáng)度等物理機(jī)械性能。
   根據(jù)鈦酯的分子結(jié)構(gòu)及與填料的偶聯(lián)機(jī)理,一般分成單烷氧基型、單烷氧基焦磷酸型、螯合型、配位體型四種。這四種類型的鈦酸酯適用于不同狀態(tài)下存在于填料中的水——化學(xué)鍵結(jié)合水、物理鍵結(jié)合水、吸附水和游離水。
   用于環(huán)氧樹(shù)脂的鈦酸酯品種及性能如下所述。
   ①3,3,4-三∈二辛基磷酰氧基)鈦酸異丙酯(TTOR-12),
 
 
   由于分子中含有磷,該偶聯(lián)劑有一定的阻燃性、熱穩(wěn)定性且水解穩(wěn)定性良好。
   ②3,3,7-四辛氧基鈦二(十二烷基亞磷酸酯),(KK-46B),
 
 
   是一種配位型鈦酸酯,用于環(huán)氧樹(shù)脂等熱固性、熱塑性樹(shù)脂。增加填料添加量、降低黏度、改善顏料分散性和涂膜耐酸性等。
   ③3,3,6-三∈二辛基焦磷酰氧基)鈦酸異丙酯(TTOPP-38S),
 
 
   本品有吸收游離子水作用,對(duì)含濕量較高的填料偶聯(lián)效果好。如對(duì)水合氧化鋁偶聯(lián)處理后,再加入到環(huán)氧樹(shù)脂中有良好的觸變保持性。
 
 
   ④3,3,10-三基磷酰氧基)鈦酸乙二酯(KR-212),它是一種螯合型鈦酸酯偶聯(lián)劑,該偶聯(lián)劑適用于含濕量高的填料處理,如用于陶土、滑石粉、濕法二氧化硅、玻璃纖維、硅酸鋁等的處理,可提高制品的沖擊強(qiáng)度,增加填料用量,改善涂料加工流變性。
   當(dāng)在平均粒徑為2.5μm的碳酸鈣中加入3%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))的鈦酸酯后,其平均粒徑變?yōu)?.1μm。用它制成涂料形成涂膜的反沖擊強(qiáng)度得到提高,且不會(huì)影響涂膜柔韌性和涂料流平性。用TTOPP-38S處理ASP-170黏土后,制成環(huán)氧涂料,形成涂膜后,明顯提高光澤、硬度、附著力和耐蝕性。
 
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